Reaktionsmechanismus Alkin zu Alken

2fast2faster · Anmeldungsdatum: 05.07.2024 Beiträge: 61

Meine Frage:
Hallo,

ich möchte ein Alkin mit zwei Resten (R'-Dreifachbindung-R") durch drei Zwischenschritten/-Produkten zu einem trans-Alken mit zwei Resten (R' und R") reagieren lassen. Jedoch bin ich mir nicht sicher, welche Zwischenprodukte dazu passen? Kann mir jemand dabei helfen?

Meine Ideen:
Alkin reagiert mit ? zu 1.?, was mit H+ zu 2.? reagiert, was mit ? zu 3.? reagiert, was letztens mit H+ zu dem trans-Alken reagiert. Die Fragezeichen sind die Stellen, wo ich mir nicht sicher bin.

Ich denke, dass man für 1.? und 2.? Moleküler der Form R2, wie z.B. Br2, und für 3.? z.B. Cl2 schreiben kann.

Ich denke, dass man mit der Halogenierung vom Alkin zum Ergebnis kommen kann.

OC-Gast · Gast

Es ist nicht ganz klar,was genau du suchst.
Die Reduktion von substituierten Alkinen zu trans-Alkenen gelingt mit Natrium in fl. NH3.U.U. sollst du den Mechanismus mit den Zwischenstufen formulieren und keine mehrstufige Synthese.
Ansonsten bitte Aufgabe im Original und vollständig posten.

OC-Gast.

2fast2faster · Anmeldungsdatum: 05.07.2024 Beiträge: 61

Der Original-Mechanismus sieht aus wie im Bild.

Ich glaube, es handelt sich um eine Birch-Reduktion, jedoch konnte ich bisher nur die Reduktion mit den Aromaten finden.

OC-Gast · Gast

Wie vermutet handelt es sich um die direkte Reduktion von Alkin zu trans-Alken.
Tatsächlich verläuft das ähnlich wie die Birch-Reduktion.
Hier wird ein Elektron(vom Na ,bzw. der Lösung solvatisierter Elektronen) auf die Dreifachbindung übertragen.
Das entstehende "Radika-Anion" nimmt ein Proton vom NH3 auf(-> bildung vom Amid-Anion).
Erneute Übertragung von e- ,das nun gebildete Alkenyl-Anion wird erneut durch NH3 protoniert.
Insgesamt also 1 Alkin + 2 Na/NH3 -> 1 trans-Alken + 2 NaNH2.
Für näheres OC-Lehrbuch oder darunter googlen:
Partial Reduction of Alkynes With Na/NH3 To Obtain Trans Alkenes
bei Masterorganicchemistry .

OC-Gast.

2fast2faster · Anmeldungsdatum: 05.07.2024 Beiträge: 61

Also so?

Feld 1: +e-
Feld 2: Radikal-Anion (Alkin mit -)
Feld 3: Amid-Anion (Amid mit -)
Feld 4: +e
Feld 5: Alkyl-Anion (Alkyl mit -)

OC-Gast · Gast

Nein,nicht ganz.
In die Kästchen über den Reaktionspfeilen jeweils e-(oder Na/NH3).
Die Kästchen zwischen den Pfeilen sollen mit den drei Strukturen der Zwischenstufen gefüllt werden,daher also nicht das Amid-Anion in Kästchen 3,sondern das nach der ersten Protonierung entstande Vinyl-Radikal.
In Kästchen 5 das VinylAnion.
Schau mal auf der genannten Seite von moc nach,da wird auch die Stereochemie(cis/trans) genau erklärt.

OC-Gast.

2fast2faster · Anmeldungsdatum: 05.07.2024 Beiträge: 61

Welche Verbindungsklasse kann man mit der gezeigten Methode (a) noch reduzieren?

OC-Gast · Gast

Wenn mit a gemeint ist Na/NH3(l),dann gibt es zuerst die schon genannte Birch-Reduktion bei Aromaten.
Daneben gibt es noch weitere Reaktionen,die aber nicht so breite Anwendung finden,wie die beiden obigen.
In der Peptid-Chemie können damit teils in guter Ausbeute Schutzgruppen reduktiv gespalten werden.
Carboxamide können zu Alkoholen reduziert werden.Auch bestimmte Desulfonylierungen sind damit möglich.
Das sind jedoch schon eher Sperzialreaktion,für den üblichen Lernkanon nicht so relevant.

OC-Gast.