Zerfallwege von Verbindungen

alphabetagama · Anmeldungsdatum: 17.04.2020 Beiträge: 107

Hallo zusammen,

ich soll die Zerfallwege (ohne O₂ oder H₂O) von 3 Verbindungen erläutern und nach ihrer Stabilität ordnen:

1)MeLi 2) BuLi 3) BuLi in NEt₃

am stabilsten würde ich 3) sagen, da die e-Dichte am Li-Atom durch LM erhöht wird und eine beta-H-Eliminierung unwahrscheinlich macht (keine leere Orbitale zur Verfügung)

dann 2), weil die beta-H-Eliminierungen möglich sind und leere Orbitale zur Verfügung stehen

zum Schluss 1), wegen der hohen EN zerfällt diese Verbindung?

Passen meine Erklärungen soweit bzw. meine Reihenfolge?

Danke smile

AC-Gast · Gast

Hier sollte MeLi die stabilste Verbindung sein aufgrund des energetisch ungünstigen Zerfallsweges(s. Self-Metalation).
Dann kommt n-BuLi,mit dem Zerfall über Beta-Eliminierung.
Mit Triethylamin erfolgt die Zersetzung mWn schneller,da müßte ich noch mal nachschauen.
Die EN-Unetschiede sind hier keine Erklärung für die unterschiedlichen Stabilitäten.

AC-Gast.

alphabetagama · Anmeldungsdatum: 17.04.2020 Beiträge: 107

AC-Gast · Gast

Der genaue Zersetzungsweg ist mir nicht bekannt,aber oft erhöhen Lewis-Basen-LM(wie eben auch Amine) die Reaktivität der Lithiumorganyle.
Von daher könnte mit Et3N als Solvent(Zusatz) eine Selbstmetallierung erfolgen,analog zu r Zeresetzung von MeLi (-> LiH + CH2Li2).
Vor einigen Jahren ein netter review-Artikel im ZAAC:
200 Years of Lithium and 100 Years of Organolithium Chemistry .

AC-Gast.