Wieso wird ein Fe(II)-Komplex beim Erwärmen farblos

Nutriscore · Gast

Meine Frage:
Ich muss für meine Master-Prüfung in Anorganischer Chemie die folgende Frage beantworten. Wieso wird ein violetter Fe(II)-Komplex beim Erwärmen farblos und beim Abkühlen wieder violett?

1) Reversibler Ligandenaustausch nach Dissoziations/Assoziationsmechanismus
2) Reversibler Ligandenaustausch nach einem Interchange-Dissoziations-(I_sigma)-Mechanismus
3) Reaktion mit Luftsauerstoff wird Fe(II) reversibel zu Fe(III) nach einem outer-sphere-Mechanismus mit O2 oxidiert
4) Gesamtspin und elektronische Grundzustand des Fe-Ions ändert sich von

nach

5) Der Komplex hat O2 angelagert, was beim Erwärmen abgegeben und beim Abkühlen wieder aufgenommen wird

Meine Ideen:
Meine Idee hierzu wäre ein Spin-Cross-Over des Eisens, also eine Art Thermochromie.

kenne ich als Grundterm bei oktaedrischen Aufspaltungen, jedoch ist mir die Bedeutung von

nicht geläufig trotz stundenlanger Recherche. Ich würde aber am ehesten darauf tippen.

1) ist zu unspezifisch, 2) bietet keine Erklärung für die Temperaturänderungen, 3) Rückkehr beim Abkühlen zu Fe(II) unwahrscheinlich, und 5) impliziert, dass eine Oxidationsreaktion reversible wäre beim Abkühlen

AC-Gast · Gast

Antwort 4 ist hier richtig.
Es handelt sich um einen thermisch induzierten,reversiblen spin-crossover
(SCO) zwischen den beiden Spinzuständen 1A2g(low spin) und 5T2g(lowest high spin).Diese findet man bei oktaedtischen Komplexen gerade bei Fe(II)-Komplexen mit geeigneten Liganden.
Z.B. Spin Crossover and Thermochromism of Iron(II) Coordination Compounds with 1,2,4-Triazoles and Tris(pyrazol-1-yl)methanes
(aus February 2013European Journal of Inorganic Chemistry 2013(5‐6)) oder New example of 5T2g-1A1g equilibrium for iron(II) (aus Inorg. Chem. 1969, 8, 9, 2031–2033 ).
Oder geht es dir um die Termbezeichnungen für die Spinzustände?

AC-Gast.

willy · Anmeldungsdatum: 22.07.2020 Beiträge: 272

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