| Autor |
Nachricht |
fragenstellen123
Anmeldungsdatum: 19.02.2021
Beiträge: 1373
|
 Verfasst am: 12. Feb 2024 13:23 Titel: endo- oder exo-Diastereomer |
 |
|
Hallo,
es handelt sich um die folgende Aufgabenstellung (siehe Anhang). Ich kann nicht nachvollziehen, warum hier das endo produkt entsteht, also wie erkenne ich welcher Rest axial bzw- äquatorial ist? Beim Dienophil befindet sich das Cl-Atom im Inneren und das CN im äußeren, kann ich dann einfach sagen, dass Cl deswegen äquatorial ist da es nach innen zeigt?
| Beschreibung: |
|
Download |
| Dateiname: |
7D39B9DE-94AA-4CC6-A46C-DAB9B5ECB5A8.jpeg |
| Dateigröße: |
58.7 KB |
| Heruntergeladen: |
38 mal |
|
|
 |
OC-Gast
Gast
|
| Verfasst am: 12. Feb 2024 15:53 Titel: Diels-Alder |
|
|
| Zitat: | | Beim Dienophil befindet sich das Cl-Atom im Inneren und das CN im äußeren, kann ich dann einfach sagen, dass Cl deswegen äquatorial ist da es nach innen zeigt? |
Falsche Betrachtungsweise,Es geht nur um die C=C-Doppelbindung und die daran befindlichen Substituenten(hier Cl und CN),da ist kein "innen" oder "aussen".
Richtig erkannt,daß die relativ tiefen Temperaturen die Bildung des endo-Produkts begünstigen(s. endo-Regel),die Reaktion wird durch das Kupfer(II)-tetrafluoridobrat katalysiert.
CN hat eine höhere Priorität als Cl,daher ist CN weiter entfernt von dem Brücken-C,was die endo-Form darstellt.
OC-Gast.
|
|
|
fragenstellen123
Anmeldungsdatum: 19.02.2021
Beiträge: 1373
|
| Verfasst am: 12. Feb 2024 16:57 Titel: |
|
|
|
Achso hat das dann was mit der elektronenziehenden und elektronenschiebenden Gruppen zu tun? Also wenn der Substituent elektronenziehend ist bzw. eine höhere Elektronegativität aufweist, dann liegt der axial und wenn der elektronenschiebend ist, dann liegt der äquatorial? Kann ich das so sagen? Gibt es eine genaue Regel hierfür?
|
|
|
OC-Gast
Gast
|
| Verfasst am: 12. Feb 2024 18:08 Titel: endo/exo |
|
|
Die endo-Regel bezieht u.a. die elektronenziehende Wirkung der Substituenten im Dienophil auf dessen LUMO mit ein.Auch bei sterisch ungünstigerer endo-Position kann diese durch die bessere HOMO-LUMO-Wechselwirkung zwischen Dien und Dienophil begünstigt werden.
Im 2-Chloracrylnitril habe wir zwei EWG am selben C des Dienophils.
Die Cyanogruppe hat zum einen eine stärkere EWG-Wirkung,zum anderen ist der Chloe-Substituent sterisch etwas anspruchsvoller.
Dadurch wird hier das endo-Produkt mit dem CN in axialer Position bevorzugt gebildet.
Dein "innen/aussen" bezieht sich übrigens auf die Anordnung der Substituenten des Diens(in der für die DA-Cycloaddition relevanten cisoiden Konformation des Diens.
OC-Gast.
|
|
|
fragenstellen123
Anmeldungsdatum: 19.02.2021
Beiträge: 1373
|
| Verfasst am: 13. Feb 2024 14:22 Titel: |
|
|
|
Alles klar, vielen Dank! Fällt dir spontan ein ähnliches Beispiel ein? Würde gerne mehr üben und die Substituenten in korrekter Position zeichnen.
|
|
|
|
Registrieren
Login
FAQ
Suchen
