Umsetzung von Cyclohexen zun Adipinsäure mit KMnO4

loschuh · Anmeldungsdatum: 11.01.2021 Beiträge: 96

Hallo,
die Umsetzung von Cyclohexen mit KMnO4 zu Adipinsäure macht in ersten Schritt ein Cis-Diol. Dazu sind nach Organikum alkalische Bedingungen erforderlich.

Ich hätte 2 Fragen:
1) in den Versuchsanleitungen, die ich im Internet finde, sind Anleitungen, die anscheinend ohne hochbasische Bedingungen auskommen (zB Puffer-NaHCO3-Zugabe: http://www.ioc-praktikum.de/iocp/versuche/6_1_6_1.pdf
Wie muss ich das verstehen?

2) bei der Rolle des KMnO4 finde ich unterschiedliche Aussagen: einmal Reduktion zu Mn VII (grün) und einmal Mn V im ersten Schritt. Dann zun Mn IV
Hat jemand eine Beschreibung des Machanismus?
Hier ist das nur grob dargestellt: https://youtu.be/lsIB1-tgNIg

Danke

Lo

Nobby · Moderator Anmeldungsdatum: 20.10.2014 Beiträge: 6444 Wohnort: Berlin

Je niedriger der pH Wert desto stärker die Oxidationskraft des Permanganates. Daher wird hier mit schwachbasischer Lösung ( Natron) gearbeitet.

Mechanismus hier

https://www.philus.de/reaktionsgleichung/149366035/kaliumpermanganatolefin.html

loschuh · Anmeldungsdatum: 11.01.2021 Beiträge: 96

Hallo und danke,
ok ... dann bin ich bei dem Diol und der Schritt der oxidativen Ringspaltung über Aldehyd zu Carbonsäure) .. da find ich nur wage Vermutungen...

Grüße

Lo

Nobby · Moderator Anmeldungsdatum: 20.10.2014 Beiträge: 6444 Wohnort: Berlin

Normaler Redoxvorgang

MnO4- + 2 H2O + 3e- => MnO2 + 4 OH-

R-CH2OH + 2 OH- => R‐CHO + 2 H2O + 2 e-

R-CHO + 3 OH- => RCOO- + 2 H2O + 2 e-

loschuh · Anmeldungsdatum: 11.01.2021 Beiträge: 96

danke