Ligandenfeldaufspaltung der Metall d-Orbitale

Toni123 · Gast

Guten Abend,

ich habe eine Frage bzgl. der Ligandenfeldaufspaltung im rechteckig-pyramidalen Fall (das Metallatom liegt in der rechteckigen Grundfläche).

Wie sieht die Lage der Energiezustände der Metall d-Orbitale aus? Wie kann man sich das herleiten?

In der Literatur finde ich unter anderem den Ansatz der von einem Oktaederfeld ausgeht, bei welchem ein Ligand entfernt wird. In der gezgiten Skizze ändert sich die energetische Lage der dxy, dxz, dyz und dx^2-y^2 Orbitale nicht, lediglich das dz^2 oribtal wird in seiner Energie herabgesetzt.

In Papern finde ich jedoch Skizzen, in welchen sich die Energie aller Oribtale relativ zum Oktaederzustand verschieben.

Gibt es für diese Koordination eine allgemeingültige regel der Verschiebung der Orbitalenergien? Wie sieht die aus und wie kann ich mir das herleiten?

Viele Grüße

Toni

AC-Gast · Gast

In der Ligandenfeldtheorie(LFT) wird die Veränderung der Orbitalenergien eines Zentralatoms betrachtet,wenn es einem Ligandenfeld ausgesetzt wird.
Oft wird nur die relative Aufspaltung untersucht für die verschiedenen Geometrien der Anordnung(und Anzahl) der Liganden.
Beim Übergang von Oktaeder-Feld zum quadratisch-pyramidalen Feld sieht man,daß bei den eg-Orbitalen(hier dz2 ,dx2-y2) eine weitere Aufspaltung erfolgt,das dz2 liegt nun energetisch unter dem dx2-y2-Orbital.
Bei den anderen drei d-Orbitalen kommt es im quadratisch-pyramidalen Feld darauf an,ob das Zetralatom innerhalb der Grundfläche liegt oder außerhalb.
Für deinen Fall(in-plane) liegt dxy über den beiden beiden dxz und dyz.
Das beschreibt die relativen Aufspaltungen.
Dazu kann man vereinfacht das Entfernen des einen Axialen Liganden aus dem Oktaeder-Feld formulieren.
Aber mit einem Liganden weniger im quadratisch-pyramidalen Feld ist auch das Ligandenfeld(bei gleicher Art der Liganden) kleiner,wodurch insgesamt auch eine andere Energielage vorliegt.
Da müßte man näheri in der LFT schauen,wie das allgemein berechnet wird,ich kenne es nicht.

AC-Gast.

Toni1 · Gast

Sehr gut zusammengefasst! Danke dafür.

Hast du vielleicht Literaturempfehlungen, welche ich mir anschauen kann? Ich finde leider absolut gar nichts zu der allgemeinen Berechnung der Energielagen!

VG

Toni

chemiewolf · Anmeldungsdatum: 06.07.2022 Beiträge: 475 Wohnort: Rheinhessen

kennst du Anorganik-Standardwerke wie den Holleman-Wiberg oder Riedel?