Aktivierung mittels CDI

November · Anmeldungsdatum: 15.10.2021 Beiträge: 23

Hi,
Amide sind eigentlich interaktiv, warum eignet sich CDI als Aktivator?

OC-Gast · Gast

Für CDI(->Carbonyldimimidazol) ist zu beachten,daß Imidazol(id) eine gute Abgangsgruppe darstellt.
Daher kann man z.B Carbonsäuren "aktivieren" durch Umsetzung mit CDI zu einem Acylimidazol,welches dann mit weiteren Nucleophilen leicht reagiert
(->Synthes vom Amiden.. ).

OC-Gast.

imalipusram

In der Praxis (Peptidsynthese, Crosslinker, ...) arbeitet mit man meistens mit DIC (Diisopropylcarbodiimid, bei org. LM wie DMF/DCM) oder das wesserlösliche EDIC (1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid) zur Aktivierung von Carboxylgruppen. In der Praxis, wenn auf möglichst 99.99% Ausbeute pro Kopplungsschritt ankommt und Racemisierung vermieden werden muß, gerne auch zusammen mit OxymaPure & Co., satt N-Hydroxy-Succinimid (NHS).

Stabile voraktivierte Carboxylgruppen bringt man gerne als aktivierte Ester (NHS-Ester, PFP-Ester, TFP-Ester) in den Handel, dann muß man sich als Anwender nicht selber mit der Aktivierungsprozedur rumärgern und die überschüssigen Aktivierungsreagenzien und die Nebenprodukte wieder loswerden, bevor man damit weiterkocht.

Die Aminogruppen selbst sind hier eigentlich recht unwichtig. Sie reagieren halt mit den aktiven Estern zu Amiden.

OC-Gast · Gast

Hallo imalipusram!
Ich habe die Frage so verstanden,daß es ihm um die Reaktion von CDI mit nucleophilen geht,wobei CDI,eigentlich eine Art Harnstoff,vom TES als "Amid" betrachtet wird.Und "normale" Carbonsäureamide reagieren nicht so leicht wie CDI mit den diversen Nucleophilen.
Daß CDI auch als aktivierendes Kupplungsreagenz verwendet werden kann,liegt halt an dem recht leichten Abgang/Austausch der Imidazol-Gruppe(n).
Die vin dir genannten Aktivatoren DIC,EDC(...) reagieren da mechanistisch anders(Addition des Nucleohils an das Carbodiimid).
Ansonsten muß der TES seine Frage präzisieren(falls da noch was kommt).

OC-Gast.