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alphabetagama
Anmeldungsdatum: 17.04.2020
Beiträge: 107
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Nobby
Moderator
Anmeldungsdatum: 20.10.2014
Beiträge: 6438
Wohnort: Berlin
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 Verfasst am: 21. März 2024 14:05 Titel: |
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Ist das Silan überhaupt stabil und wird nich irgend wie anders artig attackiert?
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alphabetagama
Anmeldungsdatum: 17.04.2020
Beiträge: 107
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| Verfasst am: 21. März 2024 15:50 Titel: |
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Bin mir da nicht sicher, wieweit z.B. nBuLi sich hier auswirkt.
Bei einer Halogen-Metall-Austauschreaktion ist die Triebkraft die Bildung eines stabilen Carbanions. Carbanionen in der alpha-Stellung zum Si-Atom werden stabilisiert.
Jetzt weiß ich nicht, ob a) oder b) reaktiver ist?
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 21. März 2024 16:26 Titel: alpha-Si |
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| Zitat: | | Bei einer Halogen-Metall-Austauschreaktion ist die Triebkraft die Bildung eines stabilen Carbanions. Carbanionen in der alpha-Stellung zum Si-Atom werden stabilisiert. |
Die Triebkraft beim Metall-Halogen-Austausch ist eigentlich die Bildung der entsprechenden Metallkationen,welche dann mit dem "Carbanion" mehr oder weniger kovalente C-M-Bindungen eingehen.
Richtig ist,daß durch den alpha-Silicium-Efffekt Carbanionen in alpha-Position stabilisiert,in beta-Postion destabilisiert(umgekehrt für Carbokationen).
Das wird u.a. durch "negative Hyperkonjugation" erklärt.
Das Trimethylsilyl-methylchlorid ist relativ stabil und reagiert mit z.B. n-BuLi zum Trimethylsilyl-metlhyllithium.
Im Vergleich zum Neopentylchlorid sollte hier ein schnellerer M/X-austausch erfolgen.
AC-Gast.
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Nobby
Moderator
Anmeldungsdatum: 20.10.2014
Beiträge: 6438
Wohnort: Berlin
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| Verfasst am: 21. März 2024 16:31 Titel: |
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Wirklich? Ich hätte da eher Trimethyl-n-pentylsilan und Lithiumchlorid erwartet.
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 21. März 2024 19:19 Titel: alpha-Si |
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Es kommt nur zur üblichen Metathesereaktion zwischen RX und R´Li.
eine recht stabile Organolithium-Verbindung:
"Tris(trimethylsilyl)methyl]lithium: An alkyllithium compound of unusual stability" aus
Journal of Organometallic Chemistry
Volume 24, Issue 3, October 1970, Pages 529-535 .
AC-Gast.[/quote]
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 21. März 2024 19:37 Titel: Li |
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Korrektur:oben falscher link zum falschen Li-Organyl.
Sorry für mögliche Verwirrung,es bleibt jedoch bein der Metathese-Reaktion zwischen Trimethylsiylmethylchlorid und n-BuLi.
Kann auch durch direkte Umsetzung mit Lithium gewonnen werden.
AC-Gast.
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Nobby
Moderator
Anmeldungsdatum: 20.10.2014
Beiträge: 6438
Wohnort: Berlin
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| Verfasst am: 21. März 2024 19:39 Titel: |
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Ausser der Literaturstelle sehe ich keinen Link.
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alphabetagama
Anmeldungsdatum: 17.04.2020
Beiträge: 107
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| Verfasst am: 22. März 2024 15:06 Titel: Re: alpha-Si |
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Danke für die ausführliche Antwort.
| Zitat: |
Im Vergleich zum Neopentylchlorid sollte hier ein schnellerer M/X-austausch erfolgen. |
Also ist Neopentylchlorid weniger stabil und reagiert in einen Halogen-Metall-Austausch schneller?
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AC-Gast
Gast
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| Verfasst am: 22. März 2024 15:32 Titel: Silan |
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Nein,ich meine,das Silan ist reaktiver beim MHA als das Neopentylchlorid.
Von Stabilität(-> thermodynamische Qualität) würde ich hier nicht sprechen,es geht um die Kinetik der Reaktion,also labil/inert.
Da sollte der alpha-Effekt des Si den Austausch begünstigen.
AC-Gast.
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