 Verfasst am: 25. Sep 2025 18:49 Titel: RDS |
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| Aufgrund deiner Frage habe ich mal etwas näher geschaut in den verschiedenen Quellen und tatsächlich sind die aussagen teils unklar zueinander oder widersprüchlich,da nicht eindeutig formuliert.
Ich meine,der geschwindigkeitsbestimmende Schritt (engl.abr. rds ) ist anhand eines Reaktionkoordinatendiagramms zu bestimmen,indem man den Schritt findet,dessen Übergangszustand die höchste Energie aufweist. Das bedeutet,ausgehend von dem Enerniveau der Reaktanden(im Diagramm ganz links) der höchste Pfeil. Bei chem.libretexts unter Approximation 1: The Rate-Determining Step Approximation steht das:Although the stepCirc3y.png I 2 → products has the smallest individual activation energy Ea3, the energy of X3 with respect to the reactants determines the activation energy of the overall reaction, denoted by the leftmost vertical arrow Circ1y.png. Thus the rate-determining step is Circ3y.png . Im englischen wikipedia-Artikel zum RDS ist jedoch angemerkt:"If there is a reaction intermediate whose energy is lower than the initial reactants, then the activation energy needed to pass through any subsequent transition state depends on the Gibbs energy of that state relative to the lower-energy intermediate. The rate-determining step is then the step with the largest Gibbs energy difference relative either to the starting material or to any previous intermediate on the diagram..". Dazu dortige Literatur mal lesen:Murdoch, Joseph R. (1981). "What is the rate-limiting step of a multistep reaction?". in Journal of Chemical Education. 58 (1): 32–36. . OC-Gast. |
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| Verfasst am: 20. Sep 2025 17:44 Titel: Reaktionskoordinate/Übergangszustände |
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| Meine Frage: Hallo! In einer Mehrstufigen Reaktion, die mehrere Übergangszustände und damit Hochpunkte in dem Energiediagramm enthält: welcher Teil ist der geschwindigkeitsbestimmende Schritt? Ist es der, der zum Punkt der höchsten Energie insgesamt führt oder der, bei der die Energiedifferenz von Zwischenstufe zu Übergangszustand am größten ist? Meine Ideen: Angenommen die Energie steht in einem proportionalen Zusammenhang zur Temperatur und man betrachtet die Moleküle fix mit der Energie, also abgesehen von Maxwell-Boltzmann Verzeilungen usw, dann ist das Maximum nur dann erreicht, wenn die Temperatur am höchsten ist. Also ist der v-Bestimmende Schritt jener, die zu ddm ÜZ mit der höchsten Energie führt. Ist diese Annahme korrekt? Im Internet stehen leider viele unterschiedliche Dinge dazu und in der Literatur habe ich nichts konkretes gefunden? |
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