 Verfasst am: 05. Aug 2024 21:25 Titel: |
|
| Ups, stimmt. Vielen Dank OC-Gast! | |
| Verfasst am: 05. Aug 2024 20:28 Titel: Mitsunobu |
|
| Eigentlich greift der Alkohol nicht am Betain an,sondern an der protonierten Form,welche nur die positive Ladnung am P trägt.
Dann paßt es aber soweit. OC-Gast. |
|
| Verfasst am: 05. Aug 2024 20:22 Titel: |
|
| Achso, so oder? | |
| Verfasst am: 05. Aug 2024 19:39 Titel: Mitsunobu |
|
| Schau mal beim deutschen wiki-Artikel zur Mitsunobu-Reaktion nach:
Statt DEAD halt mit DIAD und dort Verbindung 4. Die Reaktion mit 4 und Weiterreaktion zu 5 erfolgt mit dem Alkohol,hier mit 4-Nitrophenetylalkohol. Das ist der eigentliche Aktivierungschritt des Akohols,da die OH-Gruppe in die viel bessere Abgangsgruppe des Phosphoniumalkoxids umgewandelt wurde. OC-Gast. |
|
| Verfasst am: 05. Aug 2024 14:56 Titel: |
|
| Diesen Schritt kann ich irgendwie nicht nachvollziehen. Meinst du dass der Stickstoff von DIAD protoniert wird? | |
| Verfasst am: 05. Aug 2024 13:41 Titel: Mitsunobu |
|
| Es fehlt noch die Bildung des Phosphoniumalkoxids(Aktivierung des Alkohols).
Das geschieht durch Umsetzung des "protonierten Betains" mit dem Alkohol. Das H+ des Alkohols wird übertragen,es bildet sich das Phosphoniumalkoxid und der Diester der N,N´-hydrazindicarbonsäure. OC-Gast. |
|
| Verfasst am: 05. Aug 2024 13:13 Titel: |
|
| Achso alles klar, dann kann ich das ganze so lassen, oder? | |
| Verfasst am: 05. Aug 2024 13:06 Titel: Mitsunobu |
|
| das sieht schon besser aus.Für die reaktion ist es mMn egal,ob man die Protonierung des Betails über die Lactam-Form oder Lactim-form formuliert.
Das Anion reagiert auf jeden Fall über die deprotonierte Lactim-form(O-) mit dem Phosphpniumalkoxid. OC-Gast. |
|
| Verfasst am: 05. Aug 2024 13:03 Titel: |
|
| Achso, so ? Hier ist der eine Stickstoff dann negativ geladen. | |
| Verfasst am: 05. Aug 2024 12:42 Titel: Mitsunobu |
|
| Nicht ganz.
PPh3 und DIAD bilden das Betain,welches nicht durch den Alkohol protoniert wird(ist nicht acide genug),sondern durch das Guanosin. Das ist analog zur Mitsunobu mit einer Carbonsäure,wo das Betain protoniert wird und Carboxylat entstehtn,hier das Lactim-Anion. OC-Gast. |
|
| Verfasst am: 05. Aug 2024 12:30 Titel: |
|
| Vielen vielen Dank für deine Erklärung!
also so oder? |
|
| Verfasst am: 05. Aug 2024 09:21 Titel: Mitsunobu |
|
| Es handelt sich um eine Mitsunobu-Variante,wo keine Carbonsäure verwendet wird,sondern ein passend geschütztes Nucleosid.
Guanin selbst ist relativ acide(NH-pks-Wert der Amid-NH bei 3,3). Daher kann dieses mit dem Addukt aus PPh3 ud DIAD reagieren(Protonierung des Addukt,Bildung eines Ionenpaares,s. wiki-Artikel zur Mitsunobu). Mit diesem reagiert nun der hier verwendete Alkohol 4-Nitrophenetylalkohol zum Alkohol-Triphenylphosphonium-Ion . Der Alkohol ist nun aktiviert für einen nucleophilen Angriff(SN2). Das deprotonierte Guanosin-Derivat bildet das angreifende Nucleophil,jedoch nicht über das N,sondern die tautomere Form(s. Lactam-Lactim-Tautomer). Dieses O-Anion greift am aktivierten Alkohol an. Es wird O=PPh3 abgespalten,man erhält das O-alkylierte Tricacetylguanosin. Beachte,daß das O im Produkt von Guanosin stammt,das O des Alkohols ist im Triphenylphosphinoxid. OC-Gast. |
|
| Verfasst am: 04. Aug 2024 18:24 Titel: Synthese von (p-nitrophenyl)ethylidene-Guanosin |
|
| Hallo an alle,
ich muss zum folgenden Produkt (2,3,5-Tri-O-acetyl-6-O)-….. kommen, aber ich check nicht wie ich hier den Mechanismus formulieren soll. Es handelt sich hierbei zwar um eine Mitsunobu-Reaktion, aber hier fehlt ja die Carbonsäure. Wie gelange ich zum Produkt? |
|