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[quote="OC-Gast"]Es handelt sich um eine Mitsunobu-Variante,wo keine Carbonsäure verwendet wird,sondern ein passend geschütztes Nucleosid. Guanin selbst ist relativ acide(NH-pks-Wert der Amid-NH bei 3,3). Daher kann dieses mit dem Addukt aus PPh3 ud DIAD reagieren(Protonierung des Addukt,Bildung eines Ionenpaares,s. wiki-Artikel zur Mitsunobu). Mit diesem reagiert nun der hier verwendete Alkohol 4-Nitrophenetylalkohol zum Alkohol-Triphenylphosphonium-Ion . Der Alkohol ist nun aktiviert für einen nucleophilen Angriff(SN2). Das deprotonierte Guanosin-Derivat bildet das angreifende Nucleophil,jedoch nicht über das N,sondern die tautomere Form(s. Lactam-Lactim-Tautomer). Dieses O-Anion greift am aktivierten Alkohol an. Es wird O=PPh3 abgespalten,man erhält das O-alkylierte Tricacetylguanosin. Beachte,daß das O im Produkt von Guanosin stammt,das O des Alkohols ist im Triphenylphosphinoxid. OC-Gast.[/quote]
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<table border="0" cellpadding="3" cellspacing="1" width="100%" class="forumline"> <tr> <th class="thCornerL" width="22%" height="26">Autor</th> <th class="thCornerR">Nachricht</th> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 21:25<span class="gen"> </span> Titel: </span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Ups, stimmt. Vielen Dank OC-Gast!</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row2"><span class="name"><a name=""></a><b>OC-Gast</b></span></td> <td class="row2" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 20:28<span class="gen"> </span> Titel: Mitsunobu</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Eigentlich greift der Alkohol nicht am Betain an,sondern an der protonierten Form,welche nur die positive Ladnung am P trägt. <br />Dann paßt es aber soweit. <br /> <br />OC-Gast.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 20:22<span class="gen"> </span> Titel: </span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Achso, so oder?</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row2"><span class="name"><a name=""></a><b>OC-Gast</b></span></td> <td class="row2" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 19:39<span class="gen"> </span> Titel: Mitsunobu</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Schau mal beim deutschen wiki-Artikel zur Mitsunobu-Reaktion nach: <br />Statt DEAD halt mit DIAD und dort Verbindung 4. <br />Die Reaktion mit 4 und Weiterreaktion zu 5 erfolgt mit dem Alkohol,hier mit 4-Nitrophenetylalkohol. <br />Das ist der eigentliche Aktivierungschritt des Akohols,da die OH-Gruppe in die viel bessere Abgangsgruppe des Phosphoniumalkoxids umgewandelt wurde. <br /> <br />OC-Gast.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 14:56<span class="gen"> </span> Titel: </span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Diesen Schritt kann ich irgendwie nicht nachvollziehen. Meinst du dass der Stickstoff von DIAD protoniert wird?</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row2"><span class="name"><a name=""></a><b>OC-Gast</b></span></td> <td class="row2" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 13:41<span class="gen"> </span> Titel: Mitsunobu</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Es fehlt noch die Bildung des Phosphoniumalkoxids(Aktivierung des Alkohols). <br />Das geschieht durch Umsetzung des "protonierten Betains" mit dem Alkohol. <br />Das H+ des Alkohols wird übertragen,es bildet sich das Phosphoniumalkoxid und der Diester der N,N´-hydrazindicarbonsäure. <br /> <br />OC-Gast.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 13:13<span class="gen"> </span> Titel: </span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Achso alles klar, dann kann ich das ganze so lassen, oder?</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row2"><span class="name"><a name=""></a><b>OC-Gast</b></span></td> <td class="row2" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 13:06<span class="gen"> </span> Titel: Mitsunobu</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">das sieht schon besser aus.Für die reaktion ist es mMn egal,ob man die Protonierung des Betails über die Lactam-Form oder Lactim-form formuliert. <br />Das Anion reagiert auf jeden Fall über die deprotonierte Lactim-form(O-) <br />mit dem Phosphpniumalkoxid. <br /> <br />OC-Gast.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 13:03<span class="gen"> </span> Titel: </span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Achso, so ? Hier ist der eine Stickstoff dann negativ geladen.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row2"><span class="name"><a name=""></a><b>OC-Gast</b></span></td> <td class="row2" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 12:42<span class="gen"> </span> Titel: Mitsunobu</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Nicht ganz. <br />PPh3 und DIAD bilden das Betain,welches nicht durch den Alkohol protoniert wird(ist nicht acide genug),sondern durch das Guanosin. <br />Das ist analog zur Mitsunobu mit einer Carbonsäure,wo das Betain protoniert wird und Carboxylat entstehtn,hier das Lactim-Anion. <br /> <br />OC-Gast.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 12:30<span class="gen"> </span> Titel: </span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Vielen vielen Dank für deine Erklärung! <br />also so oder?</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row2"><span class="name"><a name=""></a><b>OC-Gast</b></span></td> <td class="row2" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 05. Aug 2024 09:21<span class="gen"> </span> Titel: Mitsunobu</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Es handelt sich um eine Mitsunobu-Variante,wo keine Carbonsäure verwendet wird,sondern ein passend geschütztes Nucleosid. <br />Guanin selbst ist relativ acide(NH-pks-Wert der Amid-NH bei 3,3). <br />Daher kann dieses mit dem Addukt aus PPh3 ud DIAD reagieren(Protonierung des Addukt,Bildung eines Ionenpaares,s. wiki-Artikel zur Mitsunobu). <br />Mit diesem reagiert nun der hier verwendete Alkohol 4-Nitrophenetylalkohol zum Alkohol-Triphenylphosphonium-Ion . <br />Der Alkohol ist nun aktiviert für einen nucleophilen Angriff(SN2). <br />Das deprotonierte Guanosin-Derivat bildet das angreifende Nucleophil,jedoch nicht über das N,sondern die tautomere Form(s. Lactam-Lactim-Tautomer). <br />Dieses O-Anion greift am aktivierten Alkohol an. <br />Es wird O=PPh3 abgespalten,man erhält das O-alkylierte Tricacetylguanosin. <br />Beachte,daß das O im Produkt von Guanosin stammt,das O des Alkohols ist im Triphenylphosphinoxid. <br /> <br />OC-Gast.</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> <tr> <td width="22%" align="left" valign="top" class="row1"><span class="name"><a name=""></a><b>fragenstellen123</b></span></td> <td class="row1" height="28" valign="top"><table width="95%" border="0" cellspacing="0" cellpadding="0"> <tr> <td width="95%"><img src="templates/subSilver/images/icon_minipost.gif" width="12" height="9" alt="Beitrag" title="Beitrag" border="0" /><span class="postdetails">Verfasst am: 04. Aug 2024 18:24<span class="gen"> </span> Titel: Synthese von (p-nitrophenyl)ethylidene-Guanosin</span></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><hr /></td> </tr> <tr> <td colspan="2"><span class="postbody">Hallo an alle, <br /> <br />ich muss zum folgenden Produkt (2,3,5-Tri-O-acetyl-6-O)-….. kommen, aber ich check nicht wie ich hier den Mechanismus formulieren soll. Es handelt sich hierbei zwar um eine Mitsunobu-Reaktion, aber hier fehlt ja die Carbonsäure. Wie gelange ich zum Produkt?</span></td> </tr> </table></td> </tr> <tr> <td colspan="2" height="1" class="spaceRow"><img src="templates/subSilver/images/spacer.gif" alt="" width="1" height="1" /></td> </tr> </table>
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